玛丽亚·特蕾莎在埃斯科里亚尔修道院出生，是西班牙国王费利佩四世的女儿。她的母亲伊丽莎白·德·波旁是法国国王亨利四世的女儿，于玛丽亚·特蕾莎六岁时过世。作为哈布斯堡家族的成员，她还有资格使用奥地利女大公的头衔。与法国不同，西班牙王国不使用《萨利克法》，因此女性有继承王位的可能。当玛丽亚·特蕾莎的哥哥巴尔塔萨·卡洛斯于1646年去世后，她便成为了版图辽阔的西班牙帝国的推定继承人，直到她的弟弟费利佩·普罗斯佩罗于1657年出生。1661年11月1日，随着费利佩·普罗斯佩罗的去世，玛丽亚·特蕾莎又再度短暂地成为了西班牙的推定继承人，直至未来的西班牙国王卡洛斯二世于1661年11月6日出生。

两国联姻的谈判异常激烈。为了防止两国共主的情况发生，特别是要避免西班牙成为法国的附属国，西班牙外交官们试图剥夺玛丽亚·特蕾莎及其子女的西班牙王位继承权。虽然西班牙一方最终取得了胜利，但是在马萨林和其他法国官员们的要求下，西班牙一方必须支付大笔的嫁妆。结果，由于几十年战争的消耗，濒临破产的西班牙王国根本无力支付巨额的嫁妆，而法国也从未收到原定的50万埃居。玛丽亚·特蕾莎与法国国王在富恩特拉维亚举行了代理婚礼。1660年6月7日，玛丽亚·特蕾莎在父亲和整个西班牙宫廷的陪同下来到了比达索阿河边界上的费桑岛，她在费桑岛上见到了路易，并一起进入法国。6月9日，两人在圣让德吕兹结婚。婚礼后，路易迫不及待地想要尽快圆房。因此，新王后的婆婆兼姑母安排了一次私人圆房，而不是传统的公开圆房。