可以由氢氧化铷和氰化氢在有机溶剂中反应制得：

HCN + RbOH → RbCN + H2O

充分干燥的RbOH溶解在最小量的无水乙醇中。在氮气氛下于搅拌时将溶液转移入三口烧瓶。用一小层苯覆盖。温热固态HCN使之熔化并加少量苯，通过恒压分液漏斗在0℃，激烈搅拌下加到RbOH乙醇溶液中。生成的RbCN过滤与乙醇和苯分离，用石油醚洗几次，在真空下于100℃干燥。