1981年，担任秘鲁外交部法律顾问。

1982年1月1日就任联合国秘书长。

1986年10月10日，他当选连任，第二任期于1987年1月1日开始。

1991年12月，离任联合国秘书长职务。

1994年8月14日回国，21日宣布为无党派总统候选人，参加1995年4月的秘鲁总统竞选。

1999年4月12日起为国际奥委会道德委员会委员。

2000年11月23日被任命为秘鲁部长会议主席（总理）兼外交部长，任期至2001年7月25日。

德奎利亚尔还担任过秘鲁外交外交学院国际法教授和秘鲁空战学院国际关系教授，著有《外交法手册》（1964年）。

2020年3月4日，哈维尔·佩雷斯·德奎利亚尔在利马逝世，享年100岁。据报道，德奎利亚尔的遗体告别仪式将于3月6日上午10时30分在秘鲁外交部举行，3月7日举行葬礼。3月7日，秘鲁为德奎利亚尔举行国葬，当天上午，德奎利亚尔的遗体在秘鲁首都利马的普雷斯比泰罗·马埃斯特罗公墓安葬。

德奎利亚尔在联合国秘书长任上强调和平必须是一场“没有失败者的胜利”，一再表示要为维护世界和平尽自己的最大力量。他奔波于世界各地，通过积极促进对话和磋商，为许多国家和地区带去和平，包括促使两伊实现停火、苏联从阿富汗撤军、柬埔寨实现和平、萨尔瓦多内战达成和平协议、纳米比亚获得独立等。

在德奎利亚尔的第一任期内，他努力阻止一些阿拉伯国家剥夺以色列的联合国大会席位。还在处理人权问题时，选择了较为谨慎的方式。

1987年1月，德奎利亚尔同美洲国家秘书长以及八国集团外长组成的10人和平使团，遍访了中美5国，寻求实现和平办法。

两伊战争中，德奎利亚尔亲赴伊拉克首都巴格达，劝说伊拉克时任领导人萨达姆调整政策。在他的努力下，1987年7月，联合国安理会一致通过决议，要求两伊立即无条件停战。伊拉克和伊朗先后宣布接受这项决议。1988年8月20日，长达8年的两伊战争结束。

德奎利亚尔还致力于加强联合国的维和能力。1988年，联合国维和部队获得诺贝尔和平奖，德奎利亚尔作为代表受奖并发表演讲。他说：“和平是且始终是人类最崇高的希冀……在联合国，我们所力图建立的是这样一个世界：各国都认识到战争的最终无效性和集体责任。世界各地的男男女女为确保人类拥有一个美好的未来而承担这种集体责任。”

德奎利亚尔对中国非常友好，高度重视中国在联合国和国际事务中发挥的作用。他多次表示，没有中国的参与，任何国际问题都难以解决，中国在联合国中发挥着越来越大的作用；德奎利亚尔任内曾两次访问中国。

1982年8月21日，德奎利亚尔到访中国，邓小平与之会面，两人进行了友好访谈。邓小平在谈话中表示，中国是第三世界的一员。反对霸权主义，维护世界和平是中国对外政策的纲领。德奎利亚尔在第一次访华时说，中国是联合国的重要成员，能捍卫第三世界的利益。中国忠于联合国的和平政策，遵循联合国宪章的原则，这使我们感到有信心。

1987年5月11日，德奎利亚尔再次访华。

佩雷斯·德奎利亚尔先生曾获下列各大会的荣誉博士学位：尼斯大学；克拉科夫的雅盖尔洛尼安大学；布拉格的查尔斯大学；索非亚大学；利马的圣马科斯大学；布鲁塞尔的自由大学；加拿大渥太华的卡尔顿大学；巴黎大学（索邦）；印度西孟加拉的维斯瓦巴拉蒂大学；密歇根大学；德意志联邦共和国的奥斯纳布吕克大学；葡萄牙科英布拉的科英布拉大学；乌兰巴托的蒙古国立大学；柏林的洪堡大学；莫斯科国立大学；瓦莱塔的马耳他大学；荷兰的莱顿大学；费城的拉萨尔大学；巴萨诸塞州梅德福的塔夫茨大学；马里兰州巴尔的摩的约翰斯霍普金斯大学；英国的剑桥大学。

在其职业生涯中，佩雷斯·德奎利亚尔先生曾获25个国家授勋。

1987年10月，他因促进拉丁美洲的合作而获阿斯图里亚斯亲王奖。

1988年8月获尼赫鲁促进国际理解奖。

1988年9月获拉美记协的1988年银舟奖。

1989年1月获“争取国际谅解和共同安全帕尔梅纪念基金会”颁发的10万瑞典克朗（约1.6万美元）的1988年度帕尔梅奖金。

1989年2月，他获贾瓦哈拉尔·尼赫鲁促进国际了解奖。

1991年12月获英国女王伊丽沙白二世授予的圣迈克尔和圣乔治勋章。

1992年1月24日，秘鲁全国和平委员会授予他名誉主席称号。

德奎利亚尔曾于1987年5月访问中国。

他还是律师和职业外交官，现已退休。

佩雷斯·德奎利亚尔先生已婚，有子女二人。

德奎利亚尔知道什么时候采取强硬的外交手段，什么时候需要用谨慎的态度来解决问题。他知道他不能一下子解决所有国际冲突，所以总是选择在冲突双方筋疲力竭的状态下介入。（德奎利亚尔的顾问阿尔瓦罗·德·索托评）

作为一名律师、外交官和联合国秘书长，他总是能证明人性品质和对弱势群体的关心。（秘鲁司法和人权部评）

德奎利亚尔一生都致力于秘鲁的发展。（秘鲁总统马丁·比斯卡拉评）

德奎利亚尔是迄今唯一一位来自拉丁美洲的联合国秘书长。他以儒雅、博学、稳重和耐心著称，主张“静悄悄的”外交，任内曾在诸多国际热点地区推动实现和平，在联合国历史上留下光彩的一页。（新华网评）

德奎利亚尔是一位成就卓越的政治家、忠诚的外交官，他以其个人智慧给联合国和整个世界带来深远影响。（联合国秘书长安东尼奥·古特雷斯评）